正浮选为主，反浮选为辅：萤石高效分选工艺路径

萤石分选的核心难题在于其与方解石等含钙脉石矿物的高效分离，目前主要通过浮选工艺实现，具体方法如下：

一、正浮选工艺

原理：抑制方解石等脉石矿物，选择性捕收萤石，是目前应用最广泛的工艺。

1. 捕收剂体系

阴离子捕收剂：以油酸及其改性产品为主（如酸化油酸），通过引入官能团（如 S=O 基团）增强对萤石的选择性吸附，降低对方解石的捕收能力。例如，酸化油酸在特定条件下可使萤石精矿品位达 98.8％，回收率超 97％。

组合捕收剂：通过阴 - 阳离子捕收剂复配（如十六烷基三甲基溴化铵与苯乙烯膦酸）产生协同效应，扩大萤石与方解石表面疏水性差异。例如，摩尔比 1:1 的组合捕收剂可使两者接触角差异增大至 26.7°，提升分选效果。

新型捕收剂：如含溴原子的羧酸类捕收剂 DCX-1，通过诱导效应增强捕收剂与萤石表面的化学吸附，在常规抑制条件下可实现萤石回收率 98.37％，方解石仅 13.90％。

2. 抑制剂体系

无机抑制剂：酸化水玻璃最常用，其生成的硅酸胶粒可选择性吸附于方解石表面，抑制其上浮。例如，酸化水玻璃在 pH=7、模数 2.4-2.7 时，可使方解石回收率从 66.93％ 降至 9.88％，同时对萤石无显著抑制作用。

有机抑制剂：单宁、栲胶等含羟基有机物通过化学吸附抑制方解石。例如，栲胶在弱碱性条件下与方解石表面钙形成 Ca-O 化学键，可使萤石精矿中 CaCO₃含量降至 1.65％。

组合抑制剂：酸化水玻璃与腐殖酸钠（3:1 比例）、水玻璃与六偏磷酸钠等组合，适用于复杂难选矿石。例如，组合抑制剂可使高钙型萤石矿精矿品位达 98.07％，回收率 80.80％。

二、反浮选工艺

原理：抑制萤石，捕收方解石。

抑制剂：新型膦酸类药剂（如 DTPMP）在中性 pH 条件下优先吸附于萤石表面，通过氢键作用抑制其上浮，实现反浮选分离。例如，DTPMP 用量 400 mg/L 时，可选择性抑制萤石，方解石回收率超 80％。

调整剂：草酸、柠檬酸等小分子羧酸通过羟基与羧基的协同作用，在酸性条件下抑制方解石，碱性条件下抑制萤石，实现反向分离。

 通过上述方法，可针对不同矿石性质实现萤石与方解石的高效分离，其中正浮选仍是主流，反浮选及新型药剂工艺则为复杂矿分选提供了新路径。