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采矿废料和副产品是有价值的二次资源,因为它们含有大量可以回收的基础金属、贵金属或战略金属 。除了经济上的重要性外,通过再加工实现废物增值还可以改善环境质量。从尾矿中浸出金的最常用方法是氰化法。然而,在提高社会意识和理顺环境监管的背景下,氰化物已成为一种社会和环境不理想的金回收方法。因此,寻找其他对环境影响较小的氰化物替代品的兴趣增加了。
目前有相当多的金尾矿浸出方法作为中试规模研究进行测试或开发,但只有少数可用于商业规模。测试最多的金浸出剂是硫代硫酸盐、硫脲、硫氰酸盐和卤化物。从尾矿中回收金的有效工艺可以为各种工业领域提供新的资源。本文概述了最常用的金尾矿回收浸出方法及其优点和局限性。
1.1硫脲浸出
硫脲(SC(NH 2 ) 2)通过在酸性溶液中形成络合物来溶解金,根据如下方程式。在浸出过程中,添加硫酸铁作为催化剂以增强金的氧化。
Au++2SC(NH2)2=Au(SC(NH2)2)2+Au++2SCNH22=AuSCNH222+
金在硫脲中的溶解速度比在氰化物中快,但在溶解过程中需要大量的硫脲溶液。使用硫脲、硫氰酸盐和硫酸铁的混合物可以避免这一缺点 。硫脲对作为金回收原料的采矿废料和尾矿中的贱金属敏感性较低。尽管与氰化物相比其毒性较低,但硫脲被归类为潜在致癌物。
1.2 硫氰酸盐浸出
硫氰酸盐 (SCN - ) 与金形成两种稳定且可溶的络合物,Au(SCN) 2 - (aurothiocyanate) 和 Au(SCN) 4 - (aurithiocyanate),其中 Au(SCN) 4 -是最稳定的。
u + 2 _S C N-= A u( S C N )2-+e-
u + 4 _S C N-= A u( S C N )4-+ 3e-
硫氰酸盐毒性低,稳定性高,但浸出速度慢。因此,使用铁离子作为氧化剂来提高浸出率。根据方程式,使用硫氰酸盐浸出金是在铁离子存在的情况下进行的。
1.3 硫代硫酸盐浸出
硫代硫酸盐浸出被证明是一种非常有前景的环保替代氰化物浸出回收金和银的方法。通常在碱性条件下使用,以避免硫代硫酸盐在氧气作为氧化剂存在下分解。
4Au+8S2O32−+O2+2H2O=4Au(S2O3)23−+4OH−
与其他方法相比,硫代硫酸盐浸出的主要优点是毒性低、反应选择性高、能够循环浸出溶液、降低试剂成本以及通过吸附和电沉积回收溶解金的可能性。碱性硫代硫酸盐浸出的主要缺点是试剂消耗高和萃取率低。
1.4 卤化物浸出
1.4.1 氯化
在大规模使用氰化物浸出之前,氯化法广泛应用于黄金回收。根据方程式,金溶解发生在两个阶段。
Au+Cl−=AuCl+e−
AuCl2−+2Cl−=AuCl4−+2e−
与碱性氰化物浸出相比,氯化法具有较高的溶解速率,但需要酸性介质、高温和高浓度的氯化物。在含有银和铅的矿物的情况下,金属回收率很低。此外,在浸出过程中会释放出剧毒和腐蚀性氯气。当废物中存在低浓度的硫化物时,试剂消耗很高,导致金络合物还原为金属金。
1.4.2 溴
金在溴化物中的溶解受溴化物和金的浓度、阳极和阴极过程的 pH 值和电化学电位的影响。
Au+4Br−=AuBr4−+3e−
溴化物浸出具有提取时间短、溶出率高、选择性高、适应pH值范围广等优点。然而,溴化物不适合用作大规模工业过程,因为它难以处理且试剂成本高。
1.4.3 碘
由碘 (I 2 ) 和碘离子 (I - ) 形成的三碘离子充当氧化剂络合金。
Au+4I−=AuI4−+3e−
碘金浸出因其低挥发性和危险性而成为氰化物浸出的有前途的替代方法。该工艺具有高浸出率,形成的碘化金配合物在水溶液中比与其他卤素的配合物更稳定。然而,由于碘的高成本,碘并未在工业规模上使用。
1.5 王水浸出
王水是浓硝酸 (HNO 3 ) 和盐酸 (HCl) 的混合物。用王水溶解黄金是一个简单、快速和有效的过程,但释放到大气中的 NOx 量可能是空气污染的重要来源。根据方程式,HNO 3有利于形成三价金离子,三价金离子进一步与氯化物反应形成四氯金酸根阴离子。
Au+HNO3+4HCl=AuCl−4+H++NO+2H2O
王水因其高溶解率而被称为有效的浸出剂,但具有极强的腐蚀性。在浸出过程中,会释放出有毒的 NO x气体。NO x排放取决于溶解过程中的酸浓度、温度和空气流速。王水中溶解过程的有效性受材料颗粒的影响,颗粒可以提供较大的表面积以实现反应动力学。此外,可以在溶解过程中加热溶液以允许快速反应。
1.6 微生物浸出
近年来,由于矿石品位和精矿的长期下降,利用微生物物种从各种废物中回收增值金属引起了极大的兴趣。微生物在从采矿废料和尾矿中回收黄金的过程中发挥着重要作用。一些专门的细菌、真菌、酵母菌、藻类或放线菌正越来越多地用于促进从低品位含金矿石中提取黄金。这些微生物可以增强金属矿物的氧化,可用作浮选剂或黄金回收过程中的生物吸附剂 。
近年来,两种不同类型的生物采矿工艺作为传统方法的替代品引起了研究人员的兴趣:生物浸出和生物氧化,因为它们被证明具有成本效益、可持续和无害。
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